La Escuela Superior de Diplomática se creó en 1856 “para adquirir los conocimientos necesarios para el desempeño del cargo de jefes y oficiales de los Archivos del Reino” y fue suprimida  en 1900,  al adscribirse sus estudios  a la Facultad de Filosofía y Letras. La documentación conservada abarca desde su creación hasta 1910. Destacan los expedientes personales de profesores y catedráticos, los expedientes académicos de alumnos, correspondencia, reglamentos, exámenes,  programas y  planes de estudios, cuentas, etc. Entre los Expedientes de catedráticos se encuentran los de Vicente Vignau (que fue director de la Escuela y después director del Archivo Histórico Nacional), Toribio del Campillo, Escudero de la Peña, Bartolomé Cossío, Juan Catalina, Eduardo Hinojosa,  Jesús Muñoz y Romero, entre otros.