Para seleccionar el certificado que queremos usar para firmar y cifrar correos (en este caso el de empleado público) seleccionaremos del menú superior:

Herramientas -> configuración de cuenta -> y en el menú de la izquierda seguridad (de la cuenta que hayamos dado de alta al solicitar el certificado)

Seleccionamos el certificado que queremos para firmar.

Nos preguntara que si queremos utilizar el mismo certificado para firmar.

Seleccionamos la opción deseada. (Recomendado SI)

En esta pantalla Seleccionamos las opciones que se ajusten a nuestras necesidades.

Podemos seleccionar “Firmar mensajes digitalmente” para que lo haga por defecto. En cualquier caso, siempre podremos seleccionarlo desde el menú general.